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連續(xù)重整裝置中氯元素的影響及解決方案
發(fā)布時(shí)間:
2023-12-26 09:41
某公司連續(xù)重整裝置于2008年建成投產(chǎn),規(guī)模為1.5Mt/a,2011年裝置升級(jí)擴(kuò)能改造為1.8Mt/a,裝置由預(yù)處理、重整、催化劑再生和苯抽提4個(gè)部分及公用工程與余熱鍋爐等部分組成。該裝置以常減壓蒸餾裝置、柴油加氫裝置和加氫處理裝置提供的石腦油為原料,生產(chǎn)高辛烷值汽油組分、混合二甲苯和苯等芳烴產(chǎn)品,同時(shí)還副產(chǎn)氫氣、脫異戊烷油、C6抽余油、液化石油氣及燃料氣等產(chǎn)品。連續(xù)重整裝置中氯的來(lái)源主要有兩方面:一是原料中攜帶的氯,二是催化劑再生注入的氯。氯對(duì)連續(xù)重整裝置的運(yùn)行影響重大,隨著裝置的長(zhǎng)周期運(yùn)行,由氯帶來(lái)的腐蝕和結(jié)鹽問(wèn)題日益增多,給裝置的安全生產(chǎn)帶來(lái)隱患。為了確保裝置的長(zhǎng)周期平穩(wěn)運(yùn)行,采取了相應(yīng)的解決方案。
預(yù)加氫系統(tǒng)
1.氯對(duì)預(yù)加氫系統(tǒng)的影響
預(yù)加氫系統(tǒng)是催化重整裝置的重要組成部分,目的在于脫除原料中的有害雜質(zhì),滿足重整催化劑對(duì)其進(jìn)料的雜質(zhì)含量要求。
重整原料油中一般含有一定的氯化物,在原料預(yù)加氫精制過(guò)程中,氯化物經(jīng)過(guò)加氫后變?yōu)槁然瘹洌谙到y(tǒng)內(nèi)形成腐蝕環(huán)境,對(duì)設(shè)備造成腐蝕,腐蝕一般發(fā)生在各分餾塔及塔頂冷凝、冷卻系統(tǒng)。因HCl,NH3,H2S和H2O等物質(zhì)同時(shí)存在,容易在低溫部位析出銨鹽結(jié)晶,堵塞管道和設(shè)備。重整原料中的氯含量分析結(jié)果見表1。
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預(yù)加氫系統(tǒng)采用某研究院研制的FH-40B催化劑,使石腦油與氫氣在一定條件下發(fā)生加氫精制反應(yīng),脫除石腦油中的硫、氮和氯等雜質(zhì)。在預(yù)加氫反應(yīng)過(guò)程中,石腦油中的氯和氮分別轉(zhuǎn)化為HCl和NH3,在低溫條件下結(jié)合生成氯化銨鹽,容易堵塞管道和設(shè)備,加重預(yù)加氫系統(tǒng)的腐蝕。
2. 解決方案
為了有效地解決銨鹽堵塞管道和設(shè)備的問(wèn)題,預(yù)加氫系統(tǒng)采用連續(xù)注水的方法進(jìn)行水洗,注水點(diǎn)在預(yù)加氫進(jìn)料換熱器E101A-F后和預(yù)加氫反應(yīng)產(chǎn)物空冷器A101A-D前,具體流程見圖1。
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對(duì)預(yù)加氫系統(tǒng)進(jìn)行連續(xù)水洗,其防腐蝕效果要明顯優(yōu)于間斷的水沖洗,但在連續(xù)水洗過(guò)程中,過(guò)度注水也會(huì)對(duì)設(shè)備和管道產(chǎn)生沖刷腐蝕,因此需合理控制注水量,并定期對(duì)預(yù)加氫的酸性水進(jìn)行化驗(yàn)分析。在適量注水條件下的酸性水氯離子質(zhì)量濃度分析結(jié)果見表2,重整進(jìn)料氯含量分析結(jié)果見表3。
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從表2和表3的分析結(jié)果來(lái)看,適量注水可以降低預(yù)加氫酸性水中的氯離子含量和重整進(jìn)料中的氯含量,減緩管道和設(shè)備的腐蝕和堵塞。
重整系統(tǒng)
1.氯對(duì)重整系統(tǒng)的影響
重整反應(yīng)和催化劑再生部分使用UOP技術(shù),氯的主要來(lái)源是重整進(jìn)料中攜帶的氯和調(diào)節(jié)水氯平衡時(shí)加注的氯。為滿足重整反應(yīng)需要,催化劑必須同時(shí)具備酸性活性中心和金屬活性中心。重整催化劑的金屬功能和酸性功能之間的平衡是通過(guò)調(diào)節(jié)注氯量和注水量來(lái)控制的,嚴(yán)格控制注氯量,確保催化劑中的水氯平衡是十分必要的。在持續(xù)注氯和注水過(guò)程中,氯化物隨著反應(yīng)產(chǎn)物一起進(jìn)入分餾系統(tǒng),部分隨著干氣進(jìn)入下游裝置,導(dǎo)致設(shè)備結(jié)鹽、腐蝕和堵塞,部分隨著生成油進(jìn)入重整系統(tǒng)和苯抽提系統(tǒng),造成管道腐蝕、設(shè)備泄漏和機(jī)泵密封失效等問(wèn)題。
2. 解決方案
為了解決重整系統(tǒng)中氯腐蝕及銨鹽堵塞等問(wèn)題,增設(shè)脫氯設(shè)施,脫除系統(tǒng)和產(chǎn)物中的氯,避免對(duì)下游裝置造成更嚴(yán)重的后果。
1.增設(shè)干氣脫氯罐
針對(duì)重整脫丁烷塔和脫戊烷塔干氣帶氯問(wèn)題,增設(shè)了干氣脫氯罐,具體流程見圖2。
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干氣脫氯前后HCl含量分析結(jié)果見表4。
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通過(guò)表4分析結(jié)果可以看出,增設(shè)干氣脫氯罐后,干氣中的HCl含量顯著降低,干氣脫氯效果明顯,且脫氯后的干氣可以輸送至重整加熱爐燃料氣系統(tǒng)和制氫裝置作原料,干氣脫氯罐投用三年以來(lái),未發(fā)生明顯的設(shè)備結(jié)鹽和腐蝕問(wèn)題。
2.增設(shè)液相脫氯罐
針對(duì)重整生成油帶氯問(wèn)題,選擇在再接觸分液罐后增設(shè)液相脫氯罐,脫除重整生成油中的氯,其容積為63.7m3,具體流程見圖3。
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液相脫氯罐投用后,大大減輕了氯對(duì)后續(xù)分餾裝置中設(shè)備和管道的腐蝕,減輕了干氣脫氯罐的負(fù)荷,延長(zhǎng)了設(shè)備運(yùn)行周期。
3.增設(shè)氫氣脫氯罐
針對(duì)重整氫氣帶氯問(wèn)題,增上氫氣脫氯罐D(zhuǎn)204A/B和D-205C,脫除氫氣中的氯,罐中脫氯劑的總裝填量為30.8t,具體流程見圖4。
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重整氫氣脫氯罐投用后,氫氣中的氯含量明顯降低,氫氣質(zhì)量明顯提高,減輕了氯對(duì)后續(xù)裝置的影響,保障了平穩(wěn)生產(chǎn)。
苯抽提系統(tǒng)
1. 氯對(duì)苯抽提系統(tǒng)的影響
苯抽提系統(tǒng)采用某研究院開發(fā)的SED工藝,利用溶劑對(duì)C6餾分中各組分相對(duì)揮發(fā)度影響的不同,通過(guò)精餾實(shí)現(xiàn)苯與非芳烴的分離。隨著苯抽提裝置的運(yùn)轉(zhuǎn),重整生成油中的氯在溶劑的強(qiáng)極性作用下不斷累積,加速環(huán)丁砜的劣化,加重設(shè)備腐蝕。
2. 解決方案
采用樹脂在線脫氯技術(shù)脫除溶劑中的氯,其主要原理為:將部分溶劑送入溶劑凈化裝置,采用離子交換樹脂脫除溶劑中的氯離子,溶劑活性恢復(fù)后返回苯抽提裝置循環(huán)使用。采用稀堿溶液和除鹽水對(duì)飽和吸附后的樹脂進(jìn)行再生,以便恢復(fù)其活性,樹脂活性恢復(fù)后可切換到系統(tǒng)繼續(xù)使用。溶劑凈化流程如圖5所示。
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采用樹脂在線脫氯技術(shù)不僅可以脫除系統(tǒng)中的氯離子及其化合物,而且可以脫除因溶劑劣化而產(chǎn)生的磺酸類物質(zhì),有效保持溶劑的酸堿性和活性,充分凈化溶劑。采用樹脂在線脫氯技術(shù)后,苯抽提溶劑質(zhì)量明顯改善,裝置操作平穩(wěn)性顯著提高。
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